Относительно низкая температура кипения триоксида молибдена (1155 °С) послужила основой для разработки промышленной технологии ее получения из молибденовых огарков методом возгонки. Метод применяют на заводах США и Австрии.
Скорость испарения зависит от температуры и скорости газа над поверхностью расплава (МоО3 плавится при 795 °С). Даже при относительно малых скоростях воздуха (0,2 - 0,3 см/с) скорость испарения [...]
При обработке огарка растворами аммиака МоО3 растворяется с образованием молибдата аммония.
Реакция растворения экзотермическая. Тепловой эффект ее равен 161 кДж/моль, реакция необратима и имеет первый порядок по концентрации аммиака.
Энергия активации Е = 79,5 кДж/моль, что отвечает протеканию выщелачивания в кинетической области (при условии интенсивного перемешивания).
Степень извлечения молибдена из огарка в аммиачный раствор зависит от [...]
Аммиачные растворы содержат 120 - 140 г/л Мо03 и примеси ионов меди, железа, иногда цинка и никеля, ионы щелочных металлов. Для очистки от ионов меди и железа применяют осаждение их сульфидов сернистым аммонием.
Несмотря на то, что ионы меди находятся в составе прочного аммиачного комплекса, в растворе имеется некоторая концентрация ионов. Связывание последних в малорастворимый сульфид [...]
Если после осаждения сульфидов содержание примесей щелочных металлов, никеля и цинка незначительное, из растворов можно выделить методом выпарки и кристаллизации чистый парамолибдат аммония (ПМА).
Аммиачные растворы, содержащие 120 - 140 г/л МоО3, выпаривают в аппаратах из нержавеющей стали с паровой рубашкой или с естественной циркуляцией в греющих трубках. Выпарку ведут до концентрации МоО3 примерно 400 [...]
Способ выпарки не обеспечивает требуемую чистоту ПМА в случае существенного содержания в аммиачных растворах примесей щелочных металлов, цинка и никеля. В связи с этим получил распространение способ промежуточного выделения полимолибдата (тетрамолибдата) аммония нейтрализацией аммиачного раствора. Осаждение ведут из аммиачных растворов с концентрацией МоО3 280 - 300 г/л (если необходимо, растворы предварительно концентрируют выпариванием).
При осторожной нейтрализации [...]
Хвосты выщелачивания в зависимости от состава огарков содержат 5 - 25 % молибдена в форме молибдатов кальция и железа, диоксида молибдена, неокислившегося молибденита, а также сорбированных анионов Мо04 . Другие компоненты хвостов: оксиды и гидроксиды железа, кремнезем, иногда шеелит или вольфрамит. Для извлечения молибдена из хвостов применяют щелочные способы (спекание с содой, выщелачивание растворами соды [...]
В производственной практике триоксид молибдена получают термическим разложением ПМА при 450 - 500 °С в барабанных печах непрерывного действия. ПМА теряет четыре молекулы воды при 90 - 110 °С, а продуктом, предшествующим образованию МоО3, является безводный тетрамолибдат.
В результате термического разложения получают порошок триоксида молибдена бледно-зеленого цвета.
Общее извлечение молибдена из концентрата в готовый
продукт при переработке [...]
Азотная кислота концентрацией выше 25 % при нагревании окисляет молибденит с образованием молибденовой кислоты, что используют иногда вместо окислительного обжига.
Некоторая часть молибдена остается в кислом маточном растворе, вероятно, в составе сульфатокомплекса. Весь содержащийся в концентрате рений переходит в раствор в виде рениевой кислоты. С увеличением концентрации азотной кислоты и температуры скорость окисления молибденита возрастает, причем [...]